Основан в 1765 г., после разгрома известного центра старообрядцев в слободе Ветка и массового переселения их на земли Стародубья. В 1847 г. превращен в единоверческий. Один из самых значительных по размерам старообрядческих монастырей России, являвшийся центром этого религиозного движения в юго-западных губерниях и сохранивший своеобразные памятники.
Николо-Одринский монастырь основан как мужской в XV в.
Основанием монастыря послужило обретение чудотворного образа свт. Николая тремя родными братьями-брянчанами.